Менее пяти минут и они заняты это словосочетания? ?

Нет, они заняты это грамматическая основа, а менее пяти минут это словосочетание.

Менее пяти минут - словосочетание , так как здесь нет грамматической основы  Они заняты - простое предложение , потому что есть подлежащие - они и сказуемое - заняты