Буквы е ё ю я могут обозначать два звука,какой из этих звуков первый?

Да, могут. Попробуй их произнести.
Вот какие звуки они обозначают :
Е - [йэ],
Ё - [йо]
Ю - [йу],
Я - [йа]
Во всех этих звуках , звук "Й" первый.