Вчём заключается принципиальное отличие в строении электронной оболочки атомов главных и побочных подгрупп?

Главная подгруппа - электронами заполняется с-орбиталь, в побочной подгруппе - д-орбиталь
т. е. у элементов побочной подгруппы есть незаполненные электронами д-орбитали