При переходе 5s-4d (с ростом главного квантового числа уровни сближаются, разность энергий между соседними уровнями становится все меньше и меньше. Более того, орбитали разных уровней начинают перекрываться, так что 5s-орбиталь оказывается несколько ниже по энергии, чем 4d (что описывается правилом Клечковского).
